脂肪醇
脂肪醇(Fat alcohol)是指具有連接到脂肪烴基的羥基的醇。一般來說,含1~2個碳原子的是低碳脂肪醇或低級醇;3-五個碳原子是中碳脂肪醇或中間醇;6個碳原子以上為高碳數(shù)脂肪醇或高級醇。更重要的是正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、鯨蠟醇等。用于制造合成洗滌劑、化妝品、醫(yī)藥等。也用作潤滑油的添加劑和紡織品的抗靜電劑。工業(yè)上通過羰基合成或油氫解制備。
基本介紹

脂肪醇是具有8至22個碳原子鏈的脂肪醇。脂肪醇通常有偶數(shù)個碳原子,碳鏈末端有一個羥基。洗滌劑用表面活性劑的原料之一。通式 是ROH。洗滌劑用醇r一般為C12~C18烴基。這類高碳脂肪醇具有兩親性特征,即分子中既有烴鏈等疏水基團,又有羥基等親水基團。但由于其在水中的溶解度較低,需要添加親水基團或將羥基轉化為硫酸基團親水親油平衡值達到必要值后,脂肪醇衍生物有足夠的親水基團溶于水,成為聚集體(膠束)這種脂肪醇衍生物就是表面活性劑。比如十二醇不溶于水,但當它變成十二烷基硫酸鈉時,就連上了一個硫酸基(SO3—,水溶性變好,在水中可以形成膠束,達到一定濃度時表現(xiàn)出非常好的表面活性。人們利用這一特性,以脂肪醇為原料制備了多種具有各種優(yōu)異性能的表面活性劑。
脂肪醇是合成醇基表面活性劑的主要原料,根據原料來源不同可分為合成醇和天然醇。由石油制備合成醇的路線有很多,但目前主要有三條路線,在工業(yè)上已形成大噸位生產.幾個組被用來合成酒精在羰基化催化劑的接觸下,烯烴和一氧化碳混合、氫氣反應得到比原料烯烴多一個碳的醛,然后醛被還原成脂肪醇由于使用的烯烴種類不同,可以得到在天然醇中看不到的奇碳醇、支鏈醇。2.齊格勒合成酒精在該方法中,過量的乙烯在三乙基鋁中聚合形成高級烷基鋁,然后被空氣氧化并水解得到高級醇。齊格勒醇,又稱水楊醇,與天然醇一樣,是直鏈偶碳伯醇。3.正構烷烴氧化成仲醇。
發(fā)展過程
在唇彩中加入脂肪醇,可以增強產品使用時的光滑度
脂肪醇最早是由鯨蠟制成的,得到的混合脂肪醇經磺化中和后成為硫酸鹽,是最早的陰離子洗滌劑。后來,資源豐富的椰子油被開發(fā)利用、以棕櫚油和 黃油為原料。水解得到的脂肪酸再次還原成醇。統(tǒng)稱為天然脂肪醇。石油化工發(fā)展后,由石油產品生產的脂肪醇稱為合成脂肪醇。高壓加氫是生產脂肪醇的重要方法、齊格勒法和羰基合成法。
制備方法
脂肪醇是通過高壓氫化從動植物油中獲得的。在工業(yè)上,原料油首先經過預處理、醇解(即酯交換)轉化成脂肪酸,然后氫化。脂肪酸也可以直接氫化或酯化制成醇。脂肪酸直接加氫制脂肪醇對設備材料要求高。
化學反應
RCOOH 2H2─→RCH2OH H2O
脂肪酸酯氫化成脂肪醇的化學反應式:
RCOOR′2H2─→RCH2OH R′OH
高壓加氫法包括固定床法和懸浮床法,但它們的基本工藝流程是相同的
齊格勒法
以乙烯為原料,與三烷基鋁反應成鏈、氧化得到鋁醇化合物,水解、中和、分餾得到的脂肪醇 為k.齊格勒公司成立于1954年,1962年由大陸石油公司首次投產產品為直鏈偶碳醇。這種生產方法的主要反應如下:
三乙基鋁制備(氫化和加成反應)
H2 2Al(C2H5)3─→3Al(C2H5)2H
3Al(C2H5)2H 3C2H4─→3Al(C2H5)3
烷基鋁制備(鏈增長反應)
Al(C2H5)3 3n C2 H4─→R3Al
鋁醇化物制備(氧化反應)
R3Al O2─→Al(OR)3
脂肪醇制取(水解反應)
Al(OR)3 sulfuric acid→ Al2(SO4)3ROH or aluminum(OR)3 H2O→al2o 33oh
合成法
將烯烴、在催化劑和壓力條件下由一氧化碳和氫氣合成醛。醛比粗烯烴多一個碳原子。醛被氫化得到脂肪醇。這種烯烴的加氫甲酰化(OXO反應)為德國化學家O.勒朗在1938年發(fā)現(xiàn)了它。
加氫反應
世界上約有3,335,640家工廠使用羰基合成反應生產脂肪醇。