過磷酸鈣
過磷酸鈣又稱普通過磷酸鈣,或簡稱過磷酸鈣,是用硫酸分解磷礦直接制得的磷肥。主要有用成分是磷酸二氫鈣水合物(H2PO4)2·H2O和少量游離磷酸,還含有無水硫酸鈣成分(對缺硫土壤有用)過磷酸鈣含有有效的P2O514%~20%其中80%~95%溶于水)屬于水溶性有效磷肥。灰色或灰白色碳粉(或顆粒),可直接作磷肥。它也可以用作制造復合肥料的配料。
簡介 編輯本段

硫酸分解磷灰石Ca5F(PO4)3稱為普通過磷酸鈣,或簡稱過磷酸鈣,其主要成分是一水磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2·H2O、無水硫酸鈣和少量磷酸,含可利用的P4O1014%~20%,其中80%~95%易溶于水,屬于水溶性速效磷肥,可直接用作磷肥,也可用于制復合肥。由于普通過磷酸鈣的品位相對較低,單位有效成分的銷售價格相對較高,磷肥行業(yè)出現(xiàn)了一些高濃度的磷肥。
性狀:深灰色、灰白色、疏松狀物。水溶性速效磷肥、弱酸性。
過磷酸鈣是最早的化肥品種。自1842年J.B.勞斯在英國建立第一個生產(chǎn)廠后,直到20世紀50年代,它一直是磷肥的主要品種。由于過磷酸鈣品位低,單位有效成分銷售成本高,隨著高濃度磷肥產(chǎn)量的增加,其在磷肥總產(chǎn)量中的比重不斷下降。其絕對產(chǎn)量(以P2O5計)長期保持在每年7 ~ 8mt。在一些缺硫土壤地區(qū),磷肥銷售距離短的國家,或副產(chǎn)硫酸廢硫酸不能作他用的地方,仍適宜生產(chǎn)過磷酸鈣。
原料要求:磷礦的質(zhì)量直接影響產(chǎn)品的品位和質(zhì)量碳酸鹽雜質(zhì)含量高時,硫酸消耗定額會增加;鐵、鋁、當鎂的雜質(zhì)含量較高時,不僅會增加硫酸的消耗,還會惡化產(chǎn)品的物理性能(粘結和易潮濕)對原料硫酸質(zhì)量無嚴格要求,可用濃度為70%以上的工業(yè)硫酸;石油、鋼鐵和有機化工行業(yè)的廢硫酸,經(jīng)過適當?shù)奶幚砗头蛛x,除去有害雜質(zhì)后,也可以使用。
生產(chǎn)工藝 編輯本段
用硫酸分解磷礦生產(chǎn)過磷酸鈣的主要反應如下:2Ca5F(PO4)37 h2so 43H2O─→3Ca(H2PO4)2·H2O calcium sulfate heptahydrate 2HF
實際反應分為兩步:首先,硫酸與部分磷礦反應生成磷酸和硫酸鈣這一步很快,幾分鐘就能完成;生成的磷酸與另一部分磷礦反應生成磷酸二氫鈣這一步反應受液相擴散控制,非常緩慢,持續(xù)數(shù)天或數(shù)周。
反應中生成的氟化氫與從磷礦中帶入的二氧化硅或硅酸鹽反應生成四氟化硅,一部分逸出,一部分水解成氟硅酸,殘留在反應物料中。磷礦中的一些伴生雜質(zhì)礦物也參與了反應:碳酸鹽礦物被硫酸迅速分解生成硫酸鹽,逸出二氧化碳;鐵、鋁礦物被酸分解形成酸式磷酸鹽。生產(chǎn)過磷酸鈣的反應是強放熱的大量的反應熱使物料的溫度升高到110 ~ 120℃,大量的水分被蒸發(fā)此外,由于大量晶體從反應產(chǎn)物中沉淀出來,材料迅速變厚并干燥成多孔固體材料。
磷礦粉的細度影響反應速度和產(chǎn)品質(zhì)量、硫酸濃度、溫度和磷礦與硫酸的用量比對反應的影響。磷礦粉的細度取決于磷礦的反應性(與磷礦結構相關的性質(zhì))來決定。在生產(chǎn)中,磷礦被研磨至通過100目和200目篩孔的質(zhì)量百分比為90左右%通過100目,60%~70%通過200目。提高硫酸的濃度和溫度可以加速反應,但濃度和溫度過高,初期反應過快,生成的硫酸鈣微晶會沉積在磷礦粉表面,形成致密的硫酸鈣膜,阻礙硫酸和磷酸向磷礦粉中擴散,使后續(xù)反應變慢。硫酸濃度和溫度的選擇取決于磷礦的反應性和礦粉的細度。通常硫酸濃度為65%~70%,溫度約為70℃。硫酸與磷礦的用量比為100份磷礦用H2SO4(100%根據(jù)磷礦的化學成分分析結果,可以根據(jù)上述化學反應式進行當量計算,必要時也可以通過實驗來決定。
有兩種生產(chǎn)方式間歇操作和連續(xù)操作。早期建造的工廠大多采用間歇操作技術(圖1)后期建造的工廠一般采用連續(xù)作業(yè)技術(圖2)連續(xù)作業(yè)的勞動生產(chǎn)率和產(chǎn)品質(zhì)量高于間歇作業(yè)。這兩個生產(chǎn)過程分為以下步驟:1磷礦粉和硫酸在混合器中反應15分鐘形成漿料。2漿料流入成型室固化。3將固化后的物料從化學合成室中取出并切碎,送入固化倉繼續(xù)反應數(shù)天或數(shù)周;固化的材料可以進一步粉碎,然后從工廠運送。當需要粒狀產(chǎn)品時,可以將熟化或未熟化的材料造粒。4從混合反應器中逸出的含氟氣體通過水洗系統(tǒng)后被排空?;厥盏姆杷崛芤嚎梢约庸こ煞杷峄蚱渌?。
用途 編輯本段
供給植物磷、鈣、硫和其他元素可以改良堿性土壤。可用作基肥、根外追肥、葉面噴灑。與氮肥混合使用,可以固氮,減少氮素損失。能促進植物的發(fā)芽、長根、分枝、結實成熟,可作為生產(chǎn)復合肥的原料。過磷酸鈣適用于各種作物和土壤。因為含有大量的石膏和游離酸,所以特別適合酸性土壤。它既可以作基肥、追肥也可用作種肥和根部追肥。
1、基肥
過磷酸鈣作基肥時,對缺乏有效磷的土壤,每公頃施用量可在750公斤左右,一半均勻撒在耕地前,與耕地結合作基肥。播種前將另一半均勻撒入,結合整地施入土壤,實現(xiàn)分層施磷。這樣過磷酸鈣的肥效更好,有效成分利用率也高。如果與有機肥混合作為基肥,每公頃過磷酸鈣的施用量應為300-375公斤左右。也可采用溝施、穴位敷貼等集中敷貼方法。
2、追肥
用過磷酸鈣追肥時,每公頃用量可控制在20-30公斤。需要注意的是,一定要趁早應用、深施,施于根系密集的土層。否則過磷酸鈣的效果會很差。用過磷酸鈣作根外追肥時,應在開花前后噴施,噴施的最佳濃度為1-3%的過磷酸鈣溶液。
3、種肥
如果用作種肥,過磷酸鈣用量應控制在每公頃150公斤左右。
注意事項 編輯本段
1、不能與堿性肥料混用,防止酸堿中和,降低肥效。
2、主要用于缺磷地塊,充分發(fā)揮磷肥增產(chǎn)潛力。
3、必須施用適量的過磷酸鈣如果年復一年大量施用過磷酸鈣,磷肥的效果就會降低。
4、過磷酸鈣在使用時應粉碎過篩,否則會影響均勻性和肥料的效果。
包裝貯運 編輯本段
編織袋內(nèi)襯塑料薄膜,內(nèi)襯袋可采用高密度PVC薄膜、改性聚乙烯薄膜或低密度聚乙烯薄膜。貯運過程中防潮,以免結塊溶解,避免日曬雨淋,減少營養(yǎng)流失。窗戶應鋪上防腐墊和防水油布。
貨運優(yōu)惠 編輯本段
根據(jù)《國家發(fā)展改革委關于緩釋肥料等執(zhí)行農(nóng)用化肥鐵路優(yōu)惠運價政策的通知》(發(fā)改價格〔2021〕1285號)該物質(zhì)列在《實行鐵路優(yōu)惠運價的農(nóng)用化肥品種目錄》,作為肥料實行鐵路貨運優(yōu)惠 。
安全信息 編輯本段
過磷酸鈣是低毒產(chǎn)品,少數(shù)人接觸會有皮炎、出現(xiàn)皮疹灼熱瘙癢面部皮膚水腫眼睛灼熱流淚,停止接觸后這些癥狀很快消失;過磷酸鈣粉塵落入眼內(nèi),會引起結膜嚴重刺激,眼面部水腫,角膜混濁,有時甚至引起角膜穿孔和虹膜脫出。
中毒處理方法:
1、皮膚接觸:脫下被污染的衣服,用大量流動水沖洗;
2、眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,并就醫(yī);
3、吸入:離開現(xiàn)場,到空氣新鮮的地方如果呼吸困難,給氧并就醫(yī);
4、食入:多喝溫水,催吐,看醫(yī)生。
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