烯丙基氯
烯丙基氯是一種無色透明的液體,有令人不快的刺激性氣味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數有機溶劑,如石油醚。高濃度對皮膚和粘膜有刺激性,有輕度麻醉作用。接觸者覺咽干、鼻子發嗆、可能出現胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。它的蒸氣比空氣重,在較低的地方能擴散到相當遠的距離,遇到火源就會著火。濺入眼中,淚水出現、疼痛等嚴重的眼部刺激癥狀。
2017年10月27日,初步整理了世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單,供參考,烯丙基氯在三類致癌物清單中。
環境特性 編輯本段
危險特性:其蒸汽可與空氣形成爆炸性混合物。遇明火、高溫或與氧化劑接觸可能導致燃燒和爆炸。與硝酸、發煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、氫氧化鈉的劇烈反應。在火的高溫下,會發生聚合放熱,導致容器破裂。在酸性催化劑如路易斯催化劑的情況下、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等能產生劇烈聚合,釋放大量熱量。它的蒸氣比空氣重,在較低的地方能擴散到相當遠的距離,遇到明火會導致回火。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
類別
易燃液體
毒性分類 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 ld50: 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD 30: 4253 mg/ 公斤 刺激數據 皮膚- 兔 103356毫克/ 24小時; 眼睛-兔子 5003356毫克 中等
炸藥 的危險特性與空氣混合時會爆炸
遇明火時的易燃性危險特性 、高溫、氧化劑易燃;燃燒會產生有毒的氯化物煙霧; 加熱時分解有毒的氯化氫氣體
儲運特點 倉庫通風和低溫干燥; 和氧化劑、酸和堿是分開存放的
滅火劑 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
專業標準 TWA 1 PPM
物性數據 編輯本段
1.性狀:無色透明液體,有令人不快的刺激性氣味。
2.熔點(℃)134.5
3.沸點(℃)44~45
4.相對密度(水=1)94
5.相對蒸氣密度(空氣=1)2.64
6.飽和蒸氣壓(kPa)45.2(20℃)
7.燃燒熱(kJ/mol)1842.5
8.臨界溫度(℃)241
9.臨界壓力(MPa)4.76
10.辛醇/水分配系數:1.45~1.93
11.閃點(℃)31.7(CC)28.9(OC)
12.引燃溫度(℃)392
13.爆炸上限(11.2
14.爆炸下限(2.9
15.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數有機溶劑,如石油醚。
16.黏度(mPa·s,20oC)3374
17.蒸發熱(KJ/mol,b.p.24.86
18.生成熱(KJ/摩爾,25°C,氣體)29.3
19.燃燒熱(KJ/摩爾,25°C,液體)1845.5
20.比熱容(KJ/kg·K)40°C,液體,計算值)1.65
21.電導率(S/m,0oC)3×10-9
22.體膨脹系數(K-1,30oC)(001475)211211)
23.相對密度(25℃,4℃)9311
24.常溫折射率(n25)1.4116
25.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1)112.8
26.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :310.35
27.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1)75.06
毒理學數據
1、刺激性:家兔經眼:469mg,引起刺激。家兔經皮開放刺激試驗:10mg/24 小時,引起刺激。
2、急性毒性:大鼠口服LD50為700毫克/kg;大鼠吸入LD5O:11000mg/m3,2小時;兔經皮LD5O:2066 毫克/kg;
3、屬低毒類。能強烈刺激皮膚、眼、鼻和咽喉。麻醉作用較弱,對肝臟損傷不大,但對肺部有傷害、腎的損害大。吸入它的蒸汽會引起頭痛、頭暈,注意力高度集中時失去知覺。大鼠吸入濃度為945毫克/M3蒸汽,幾小時內就會死亡。容易被皮膚吸收并迅速擴散到全身,損害內部組織。工作場所最高允許濃度為3毫克/m3(美國)
4.急性毒性:
LD50:700mg/kg(大鼠經口)2066mg/kg(兔經皮)
LC50:11000mg/m3(大鼠吸入,2h)
5.刺激性:
家兔經皮:10mg(24h),引起刺激(開放性刺激試驗)
家兔經眼:469mg,引起刺激。
6.亞急性和慢性毒性:大鼠、小鼠連續90天每天7小時吸入20ppm,未發現異常反應;當劑量達到50ppm時,就會引起肝病、腎損害。
7.致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌938微克/皿;大腸桿菌20μl/皿。程序外DNA合成:人HeLa細胞1mmol/L。
8.致畸性:大鼠在懷孕后6 ~ 6 ~ 15d吸入最低毒性劑量(TCLo)300ppm(7h),造成肌肉骨骼系統發育畸形。
9.致癌性:IARC致癌性評論:G3,對人和動物致癌的證據不足。
10.其他:大鼠吸入的最低毒性濃度(TCLo)300ppm(7h)孕前6~15d),導致肌肉骨骼發育異常
生態學數據
1.生態毒性:
LC50:21mg/L(96h)金魚,靜態)42mg/L(96h)藍鰓太陽魚,靜態)20mg/L(96h)黑頭呆魚,靜態)250mg/L(24h)水蚤,靜態)
2.生物降解性:
好氧生物降解(h)168~672
厭氧生物降解(h)672~2688
3.非生物降解性:
空氣中光氧化的半衰期(h)3.03~28.8
一級水解半衰期(h)335
分子結構數據
1、摩爾折射率:20.52
2、摩爾體積(cm3/mol)84.5
3、等張比容(90.2K)178.9
4、表面張力(dyne/cm)20.
5、極化率:8.13
計算化學數據
1.疏水參數計算的參考值(XlogP)(:1)5
2.氫鍵供體的數量是:0
3.氫鍵受體的數量是:0
4.可旋轉化學鍵的數目是:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子的數目是:4
8.表面電荷:0
9.復雜性:17.2
10.同位素的原子數是:0
11.確定原子立體中心的數目:0
12.不確定原子立體中心的數目是:0
13.確定化學鍵立體中心的數目:0
14.化學鍵立體中心的數目不確定:0
15.共價鍵單元數:1
性質穩定性 編輯本段
1.它具有烯烴和鹵代烴的反應性,一般與鹵化氫加成生成1,2-二鹵化物。用濃硫酸低溫處理,用水稀釋得到1-氯-2-丙醇。堿性水解成烯丙醇。與氫氧化鉀乙醇溶液反應生成烯丙基乙醚。與氨反應生成烯丙胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺。在適當的pH值下與各種有機酸的鈉鹽反應生成烯丙基酯。
2.穩定性:穩定
3.禁配物:強氧化劑、酸類、硝酸、發煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、堿類、如氫氧化鈉
4.避免接觸的條件:受熱,接觸空氣
5.聚合危害:聚合
6.分解產物:氯化氫
貯存方法 編輯本段
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。儲層溫度不應超過29℃。包裝應密封,不與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿應分開存放,避免混合存放。不應大量儲存或長時間儲存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲存區應配備泄漏應急處理設備和合適的儲存材料
合成方法 編輯本段
1.高溫氯化法:丙烯和氯氣在高溫下氯化;工藝過程如下;干燥的丙烯(新鮮丙烯:循環丙烯=1:3)在加熱中預熱到350℃-400℃,在反應塔入口處,混有氯氣(氯氣:丙烯=1:3),通過專用噴嘴噴入爐內,爐內溫度約500℃,利用氯化反應熱預熱丙烯。丙烯的單程轉化率為25%氯丙烯的總收率為80-85%,除主要產物烯丙基外,還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷和少量其他副產品。氯化的反應物被淬火至50℃-100℃除去氯化氫和丙烯,然后分餾得到氯化丙烯。對于年產1。35萬噸烯丙基氯裝置每噸產品消耗約700千克丙烯和1120千克氯。2.氧氯化法:以丙烯為原料,碲為催化劑,通過以下反應得到氯丙烯;丙烯、鹽酸和氧按2.5-1:1:1-2(摩爾比)的例混合。反應在240℃和0.在101兆帕的條件下。反應器是流化床,催化劑負載在載體上、V2、O5、H3、添加PO4和含氮物質作為促進劑。選擇性90%以上,流化床時空產率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時。在小批量生產中,可以通過烯丙醇氯化得到;于10-在20℃下,將硫酸加入烯丙醇中、氯化亞銅和鹽酸。加入后,保溫5h。靜置分層,除去下層的混酸,用水洗上層一次5%碳酸鈉溶液洗滌一次,然后用水洗滌一次,待水完全分離后,蒸餾收集40℃以上的餾分,得到氯丙烯。收率73%
2.高溫氯化法:由丙烯經高溫化學反應制成。干丙烯預熱至350400℃,液氯加熱氣化,兩種物料在高速噴霧狀態下混合反應,丙烯和氯氣的比例為45∶1(摩爾比)反應器停留時間1.反應溫度為470 ~ 500℃。將反應產物驟冷至50 ~ 100℃以除去HCl和丙烯,然后分餾得到產物。這種方法被大多數國內外生產企業所采用。
3.丙烯氧氯化法:按2.5~(1∶1∶1)~0.2(摩爾比)比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應器中反應,選擇的催化劑負載在載體上、V2O5或H3PO4,并加入含氮物質作為促進劑,在240260℃下進行常壓氧氯化反應,得到3-氯丙烯。
4.烯丙醇氯化法:在10 ~ 20℃下,向烯丙醇中滴加硫酸、在氯化亞銅和鹽酸中,滴加后,保溫5小時,靜置分層,上層液體用水、5%碳酸鈉溶液、各洗一次水,將水完全分離,蒸餾收集40℃以上的餾分,即為3-氯丙烯。這種方法適合小批量生產
用途作用 編輯本段
1.本品為有機合成原料,用于合成農藥中的殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹的中間體-二甲基丙烯酰胺和擬除蟲菊酯中間體烯丙醇酮,以及特殊反應的溶劑。
2.本品具有烯烴和鹵代烴的反應性,是甘油、環氧氯丙烷、丙二醇等有機合成中間體。也用于農藥、醫藥的原料。也可用作合成樹脂、涂料、粘結劑、增塑劑、穩定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細化學品的原料主要用于制造環氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農藥殺蟲雙、醫藥、樹脂、涂料、粘合劑,以及丙烯酸鈉潤滑劑等。
3.用于有機合成和制藥工業。也用于制備中間體,如塑料。
4.用作藥品、殺蟲劑、塑料等的中間體
環境影響 編輯本段
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:高濃度對皮膚和粘膜有刺激性,有輕度麻醉作用。接觸者覺咽干、鼻子發嗆、可能出現胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。濺入眼中,淚水出現、疼痛等嚴重的眼部刺激癥狀。
慢性中毒:導致中毒性多發性神經炎。手腳麻木,腿痛無力,四肢對稱性手套襪子樣疼痛分布、觸覺、音叉振動覺障礙。
二、毒理學數據和環境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD50700mg毫克毫克/kg(大鼠經口)2066mg/kg(兔經皮)LC5011000mg/m3,2小時(大鼠吸入)人體吸入783毫克/M3,鼻子和肺部不適;人吸入156 ~ 313毫克/M3,眼睛刺激濃度。
刺激性:家兔經眼:469mg,引起刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:10mg(24小時),引起刺激。
亞急性和慢性毒性:動物亞急性和慢性毒性試驗顯示肝和腎損害。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌938 l/皿。
生殖毒性:大鼠吸入的最低毒性濃度(TCL0)300ppm(7小時),孕前6-15天,造成肌肉骨骼發育不良。
現場應急監測方法
氣相色譜法(直接進樣)《作業環境空氣中有毒物質檢測方法》陳安之編輯
實驗室監測方法
氣相色譜《作業環境空氣中有毒物檢測方法》,陳安之主編
氣相色譜《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編
環境標準 編輯本段
前蘇聯車間空氣中有害物質最高容許濃度為0.3mg/m3
前蘇聯(1975)水中有害物質的最高允許濃度為0.3mg/L
空氣中嗅覺閾值濃度為0.21ppm
應急處理和處置方法
一、泄漏應急處理
迅速將泄漏污染區的人員撤離到安全區域,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急人員穿戴自給式正壓呼吸器和防火服。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等受限空間。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)
眼睛防護:佩戴化學安全眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作場所禁止吸煙、進食和飲水。下班后,洗個澡,換身衣服。注意個人衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫下被污染的衣服,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速離開現場,到空氣新鮮的地方。保持呼吸道通暢。如果呼吸困難,給氧氣。如果呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:多喝溫水,催吐,看醫生。
滅火方法:盡可能將容器從火中移到空曠的地方。噴水冷卻著火容器,直到火熄滅。如果火災中的容器變色或安全泄壓裝置發出聲音,必須立即撤離。
滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效危險品標志:f,Xn,N,T
危險類別碼:45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25
安全說明:53-26-36/37-45-61-46-25-16-7
危險品運輸編號:UN 1100 3/PG 1
wgk 德國:2
RTECS號:UC7350000
F:19
Hazard Note注意注意:易燃的
哈扎德類:3
包裝集團:I
毒害物質數據:107-05-1(危險 物質 數據)
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