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烯丙基氯

烯丙基氯是一種無(wú)色透明的液體,有令人不快的刺激性氣味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數(shù)有機(jī)溶劑,如石油醚。高濃度對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,有輕度麻醉作用。接觸者覺(jué)咽干、鼻子發(fā)嗆、可能出現(xiàn)胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無(wú)力等。它的蒸氣比空氣重,在較低的地方能擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的距離,遇到火源就會(huì)著火。濺入眼中,淚水出現(xiàn)、疼痛等嚴(yán)重的眼部刺激癥狀。

烯丙基氯烯丙基氯

2017年10月27日,初步整理了世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單,供參考,烯丙基氯在三類致癌物清單中。

目錄

環(huán)境特性 編輯本段

危險(xiǎn)特性:其蒸汽可與空氣形成爆炸性混合物。遇明火、高溫或與氧化劑接觸可能導(dǎo)致燃燒和爆炸。與硝酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、氫氧化鈉的劇烈反應(yīng)。在火的高溫下,會(huì)發(fā)生聚合放熱,導(dǎo)致容器破裂。在酸性催化劑如路易斯催化劑的情況下、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等能產(chǎn)生劇烈聚合,釋放大量熱量。它的蒸氣比空氣重,在較低的地方能擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的距離,遇到明火會(huì)導(dǎo)致回火。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

類別

易燃液體

毒性分類 中毒 急性毒性 口服- 大鼠  ld50: 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠  LD 30: 4253 mg/ 公斤 刺激數(shù)據(jù) 皮膚- 兔 103356毫克/ 24小時(shí); 眼睛-兔子 5003356毫克 中等

炸藥 的危險(xiǎn)特性與空氣混合時(shí)會(huì)爆炸

遇明火時(shí)的易燃性危險(xiǎn)特性 、高溫、氧化劑易燃;燃燒會(huì)產(chǎn)生有毒的氯化物煙霧; 加熱時(shí)分解有毒的氯化氫氣體

儲(chǔ)運(yùn)特點(diǎn) 倉(cāng)庫(kù)通風(fēng)和低溫干燥; 和氧化劑、酸和堿是分開(kāi)存放的

滅火劑 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑

專業(yè)標(biāo)準(zhǔn) TWA 1 PPM

物性數(shù)據(jù) 編輯本段

1.性狀:無(wú)色透明液體,有令人不快的刺激性氣味。

2.熔點(diǎn)(℃)134.5

3.沸點(diǎn)(℃)44~45

4.相對(duì)密度(水=1)94

5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)2.64

6.飽和蒸氣壓(kPa)45.2(20℃)

7.燃燒熱(kJ/mol)1842.5

8.臨界溫度(℃)241

9.臨界壓力(MPa)4.76

10.辛醇/水分配系數(shù):1.45~1.93

11.閃點(diǎn)(℃)31.7(CC)28.9(OC)

12.引燃溫度(℃)392

13.爆炸上限(11.2

14.爆炸下限(2.9

15.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數(shù)有機(jī)溶劑,如石油醚。

16.黏度(mPa·s,20oC)3374

17.蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.24.86

18.生成熱(KJ/摩爾,25°C,氣體)29.3

19.燃燒熱(KJ/摩爾,25°C,液體)1845.5

20.比熱容(KJ/kg·K)40°C,液體,計(jì)算值)1.65

21.電導(dǎo)率(S/m,0oC)3×10-9

22.體膨脹系數(shù)(K-1,30oC)(001475)211211)

23.相對(duì)密度(25℃,4℃)9311

24.常溫折射率(n25)1.4116

25.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)112.8

26.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :310.35

27.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)75.06

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、刺激性:家兔經(jīng)眼:469mg,引起刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放刺激試驗(yàn):10mg/24 小時(shí),引起刺激。

2、急性毒性:大鼠口服LD50為700毫克/kg;大鼠吸入LD5O:11000mg/m3,2小時(shí);兔經(jīng)皮LD5O:2066 毫克/kg;

3、屬低毒類。能強(qiáng)烈刺激皮膚、眼、鼻和咽喉。麻醉作用較弱,對(duì)肝臟損傷不大,但對(duì)肺部有傷害、腎的損害大。吸入它的蒸汽會(huì)引起頭痛、頭暈,注意力高度集中時(shí)失去知覺(jué)。大鼠吸入濃度為945毫克/M3蒸汽,幾小時(shí)內(nèi)就會(huì)死亡。容易被皮膚吸收并迅速擴(kuò)散到全身,損害內(nèi)部組織。工作場(chǎng)所最高允許濃度為3毫克/m3(美國(guó)

4.急性毒性:

LD50:700mg/kg(大鼠經(jīng)口)2066mg/kg(兔經(jīng)皮)

LC50:11000mg/m3(大鼠吸入,2h)

5.刺激性:

家兔經(jīng)皮:10mg(24h),引起刺激(開(kāi)放性刺激試驗(yàn))

家兔經(jīng)眼:469mg,引起刺激。

6.亞急性和慢性毒性:大鼠、小鼠連續(xù)90天每天7小時(shí)吸入20ppm,未發(fā)現(xiàn)異常反應(yīng);當(dāng)劑量達(dá)到50ppm時(shí),就會(huì)引起肝病、腎損害。

7.致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)氏菌938微克/皿;大腸桿菌20μl/皿。程序外DNA合成:人HeLa細(xì)胞1mmol/L。

8.致畸性:大鼠在懷孕后6 ~ 6 ~ 15d吸入最低毒性劑量(TCLo)300ppm(7h),造成肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

9.致癌性:IARC致癌性評(píng)論:G3,對(duì)人和動(dòng)物致癌的證據(jù)不足。

10.其他:大鼠吸入的最低毒性濃度(TCLo)300ppm(7h)孕前6~15d),導(dǎo)致肌肉骨骼發(fā)育異常

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性:

LC50:21mg/L(96h)金魚(yú),靜態(tài))42mg/L(96h)藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú),靜態(tài))20mg/L(96h)黑頭呆魚(yú),靜態(tài))250mg/L(24h)水蚤,靜態(tài))

2.生物降解性:

好氧生物降解(h)168~672

厭氧生物降解(h)672~2688

3.非生物降解性:

空氣中光氧化的半衰期(h)3.03~28.8

一級(jí)水解半衰期(h)335

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率:20.52

2、摩爾體積(cm3/mol)84.5

3、等張比容(90.2K)178.9

4、表面張力(dyne/cm)20.

5、極化率:8.13

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算的參考值(XlogP)(:1)5

2.氫鍵供體的數(shù)量是:0

3.氫鍵受體的數(shù)量是:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵的數(shù)目是:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子的數(shù)目是:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜性:17.2

10.同位素的原子數(shù)是:0

11.確定原子立體中心的數(shù)目:0

12.不確定原子立體中心的數(shù)目是:0

13.確定化學(xué)鍵立體中心的數(shù)目:0

14.化學(xué)鍵立體中心的數(shù)目不確定:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù):1

性質(zhì)穩(wěn)定性 編輯本段

1.它具有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性,一般與鹵化氫加成生成1,2-二鹵化物。用濃硫酸低溫處理,用水稀釋得到1-氯-2-丙醇。堿性水解成烯丙醇。與氫氧化鉀乙醇溶液反應(yīng)生成烯丙基乙醚。與氨反應(yīng)生成烯丙胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺。在適當(dāng)?shù)膒H值下與各種有機(jī)酸的鈉鹽反應(yīng)生成烯丙基酯。

2.穩(wěn)定性:穩(wěn)定

3.禁配物:強(qiáng)氧化劑、酸類、硝酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、堿類、如氫氧化鈉

4.避免接觸的條件:受熱,接觸空氣

5.聚合危害:聚合

6.分解產(chǎn)物:氯化氫

貯存方法 編輯本段

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。儲(chǔ)層溫度不應(yīng)超過(guò)29℃。包裝應(yīng)密封,不與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿應(yīng)分開(kāi)存放,避免混合存放。不應(yīng)大量?jī)?chǔ)存或長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)存區(qū)應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的儲(chǔ)存材料

合成方法 編輯本段

1.高溫氯化法:丙烯和氯氣在高溫下氯化;工藝過(guò)程如下;干燥的丙烯(新鮮丙烯:循環(huán)丙烯=1:3)在加熱中預(yù)熱到350℃-400℃,在反應(yīng)塔入口處,混有氯氣(氯氣:丙烯=1:3),通過(guò)專用噴嘴噴入爐內(nèi),爐內(nèi)溫度約500℃,利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯的單程轉(zhuǎn)化率為25%氯丙烯的總收率為80-85%,除主要產(chǎn)物烯丙基外,還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷和少量其他副產(chǎn)品。氯化的反應(yīng)物被淬火至50℃-100℃除去氯化氫和丙烯,然后分餾得到氯化丙烯。對(duì)于年產(chǎn)1。35萬(wàn)噸烯丙基氯裝置每噸產(chǎn)品消耗約700千克丙烯和1120千克氯。2.氧氯化法:以丙烯為原料,碲為催化劑,通過(guò)以下反應(yīng)得到氯丙烯;丙烯、鹽酸和氧按2.5-1:1:1-2(摩爾比)的例混合。反應(yīng)在240℃和0.在101兆帕的條件下。反應(yīng)器是流化床,催化劑負(fù)載在載體上、V2、O5、H3、添加PO4和含氮物質(zhì)作為促進(jìn)劑。選擇性90%以上,流化床時(shí)空產(chǎn)率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時(shí)。在小批量生產(chǎn)中,可以通過(guò)烯丙醇氯化得到;于10-在20℃下,將硫酸加入烯丙醇中、氯化亞銅和鹽酸。加入后,保溫5h。靜置分層,除去下層的混酸,用水洗上層一次5%碳酸鈉溶液洗滌一次,然后用水洗滌一次,待水完全分離后,蒸餾收集40℃以上的餾分,得到氯丙烯。收率73%

2.高溫氯化法:由丙烯經(jīng)高溫化學(xué)反應(yīng)制成。干丙烯預(yù)熱至350400℃,液氯加熱氣化,兩種物料在高速噴霧狀態(tài)下混合反應(yīng),丙烯和氯氣的比例為45∶1(摩爾比)反應(yīng)器停留時(shí)間1.反應(yīng)溫度為470 ~ 500℃。將反應(yīng)產(chǎn)物驟冷至50 ~ 100℃以除去HCl和丙烯,然后分餾得到產(chǎn)物。這種方法被大多數(shù)國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)所采用。

3.丙烯氧氯化法:按2.5~(1∶1∶1)~0.2(摩爾比)比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中反應(yīng),選擇的催化劑負(fù)載在載體上、V2O5或H3PO4,并加入含氮物質(zhì)作為促進(jìn)劑,在240260℃下進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng),得到3-氯丙烯。

4.烯丙醇氯化法:在10 ~ 20℃下,向烯丙醇中滴加硫酸、在氯化亞銅和鹽酸中,滴加后,保溫5小時(shí),靜置分層,上層液體用水、5%碳酸鈉溶液、各洗一次水,將水完全分離,蒸餾收集40℃以上的餾分,即為3-氯丙烯。這種方法適合小批量生產(chǎn)

用途作用 編輯本段

1.本品為有機(jī)合成原料,用于合成農(nóng)藥中的殺蟲(chóng)單、殺蟲(chóng)雙和殺螟丹的中間體-二甲基丙烯酰胺和擬除蟲(chóng)菊酯中間體烯丙醇酮,以及特殊反應(yīng)的溶劑。

2.本品具有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性,是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙二醇等有機(jī)合成中間體。也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。也可用作合成樹(shù)脂、涂料、粘結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤(rùn)滑劑、土壤改良劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的原料主要用于制造環(huán)氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農(nóng)藥殺蟲(chóng)雙、醫(yī)藥、樹(shù)脂、涂料、粘合劑,以及丙烯酸鈉潤(rùn)滑劑等。

3.用于有機(jī)合成和制藥工業(yè)。也用于制備中間體,如塑料。

4.用作藥品、殺蟲(chóng)劑、塑料等的中間體

環(huán)境影響 編輯本段

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害:高濃度對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,有輕度麻醉作用。接觸者覺(jué)咽干、鼻子發(fā)嗆、可能出現(xiàn)胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無(wú)力等。濺入眼中,淚水出現(xiàn)、疼痛等嚴(yán)重的眼部刺激癥狀。

慢性中毒:導(dǎo)致中毒性多發(fā)性神經(jīng)炎。手腳麻木,腿痛無(wú)力,四肢對(duì)稱性手套襪子樣疼痛分布、觸覺(jué)、音叉振動(dòng)覺(jué)障礙。

二、毒理學(xué)數(shù)據(jù)和環(huán)境行為

毒性:屬低毒類。

急性毒性:LD50700mg毫克毫克/kg(大鼠經(jīng)口)2066mg/kg(兔經(jīng)皮)LC5011000mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入)人體吸入783毫克/M3,鼻子和肺部不適;人吸入156 ~ 313毫克/M3,眼睛刺激濃度。

刺激性:家兔經(jīng)眼:469mg,引起刺激。家兔經(jīng)皮開(kāi)放性刺激試驗(yàn):10mg(24小時(shí)),引起刺激。

亞急性和慢性毒性:動(dòng)物亞急性和慢性毒性試驗(yàn)顯示肝和腎損害。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門(mén)氏菌938 l/皿。

生殖毒性:大鼠吸入的最低毒性濃度(TCL0)300ppm(7小時(shí)),孕前6-15天,造成肌肉骨骼發(fā)育不良。

現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法

氣相色譜法(直接進(jìn)樣)《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測(cè)方法》陳安之編輯

實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法

氣相色譜《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物檢測(cè)方法》,陳安之主編

氣相色譜《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版),杭士平主編

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 編輯本段

前蘇聯(lián)車(chē)間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度為0.3mg/m3

前蘇聯(lián)(1975)水中有害物質(zhì)的最高允許濃度為0.3mg/L

空氣中嗅覺(jué)閾值濃度為0.21ppm

應(yīng)急處理和處置方法

一、泄漏應(yīng)急處理

迅速將泄漏污染區(qū)的人員撤離到安全區(qū)域,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急人員穿戴自給式正壓呼吸器和防火服。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等受限空間。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)

眼睛防護(hù):佩戴化學(xué)安全眼鏡。

身體防護(hù):穿防靜電工作服。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其它:工作場(chǎng)所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。下班后,洗個(gè)澡,換身衣服。注意個(gè)人衛(wèi)生。

三、急救措施

皮膚接觸:脫下被污染的衣服,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速離開(kāi)現(xiàn)場(chǎng),到空氣新鮮的地方。保持呼吸道通暢。如果呼吸困難,給氧氣。如果呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:多喝溫水,催吐,看醫(yī)生。

滅火方法:盡可能將容器從火中移到空曠的地方。噴水冷卻著火容器,直到火熄滅。如果火災(zāi)中的容器變色或安全泄壓裝置發(fā)出聲音,必須立即撤離。

滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效危險(xiǎn)品標(biāo)志:f,Xn,N,T

危險(xiǎn)類別碼:45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25

安全說(shuō)明:53-26-36/37-45-61-46-25-16-7

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào):UN 1100 3/PG 1

wgk  德國(guó):2

RTECS號(hào):UC7350000

F:19

Hazard Note注意注意:易燃的

哈扎德類:3

包裝集團(tuán):I

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù):107-05-1(危險(xiǎn) 物質(zhì) 數(shù)據(jù))

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